涤纶低聚物:萘系分散剂留给印染厂的难题,与高性价比的木质素磺酸钠方案

写给使用萘系分散剂的分散染料生产企业。文中附捷发ES-3 木质素磺酸钠分散剂与萘系分散剂的实验室对比数据。

结论

  • 低聚物来自涤纶,不来自染料。涤纶中约含1%~3%的低聚物,主要是环状三聚体,130℃时进入染浴,降温时结晶析出。低聚物的多少由纤维决定。
  • 但染浴中的低聚物会在最高温度下让分散染料颗粒相互粘连。染料能不能扛住,取决于染料里的分散剂,而不是印染厂。
  • 萘系分散剂(NNO)热稳定性低于110℃,130℃分散性为E/1级。到了最高温度,即使低聚物还没进入染浴,染料就已失去保护。用萘系分散剂的染料,等于把整个低聚物问题留给了印染厂。

捷发ES-3 性价比高,在有涤纶的染浴中,130℃下仍能保持染料稳定:筒子纱染色压差0.25 bar、残留等级4~5级;同等条件下,萘系分散剂压差超过1.0 bar、残留等级1~2级。

低聚物是什么,会带来哪些问题

涤纶中含有1%~3%聚合时残留的短链聚合物,主要是环状三聚体。常温下它们留在纤维内部;升到130℃,纤维结构松弛,低聚物迁移到纤维表面,一部分进入染浴。低聚物几乎不溶于水,染浴一旦饱和就以细小颗粒出现,降温时结晶。每一批涤纶都会带着自己的低聚物进入染浴;超细纤维、阳离子可染涤纶以及130℃长时间保温,带入的低聚物更多。

看得见的那一半问题,印染厂都很熟悉:织物和纱线上出现白色粉末,深浓色布面“白蒙蒙”、发暗,手感发涩;缸壁、喷嘴、过滤器和换热器结垢,清缸越来越频繁。筒子纱、经轴染色和气流缸受影响最大,因为纱层和小浴比会让沉积更加集中。

看不见的那一半,才是本文要讲的。高温染浴中的低聚物颗粒是疏水的,染料颗粒会粘在低聚物上,也会彼此粘连。低聚物把染料颗粒和游离焦油拉成黏稠的团块,加速敏感染料凝聚,最终形成色点、色斑和焦油斑,看上去与染料质量问题一模一样。印染厂怪染料;130℃滤纸测试干干净净的染料厂,则怪纤维。

为什么常规测试查不出这个问题

130℃高温分散性(GB/T 5541)和71℃分散性(AATCC 146)都在清水中测试,没有纤维,也没有低聚物。染料可能两项都合格,到了满缸涤纶的染浴里却出问题。抗低聚物能力只有在含纤维的测试中才能体现。最实用的方法是记录压差的实验室筒子纱染色:绕在多孔管上的涤纶在130℃下会释放自身的低聚物,一旦染料凝聚,筒子内外压差就会上升。压差曲线平稳,说明有低聚物存在时,分散剂仍能让染料保持稳定。

两类染料企业,两种截然不同的遭遇

用优质木质素磺酸钠的染料企业,很少收到与低聚物有关的色点投诉。热稳定性高的木质素磺酸钠在130℃保温期间始终吸附在染料颗粒上,低聚物进入染浴时仍提供静电和位阻保护,同时让低聚物颗粒保持悬浮,随排缸水带走。抗低聚物能力,来自分散剂本身。

用萘系分散剂(NNO)的染料企业则经常遇到这个问题,只是往往没意识到。萘系分散剂砂磨快、沾色少,但热稳定性低于110℃,含盐约20%。我们实验室测试的两个市售样品,在清水中做130℃分散性测试就已是E/1级、严重凝聚,有低聚物时只会更差。于是印染厂只能想办法补救:120~130℃高温排液、选用耐碱染料在pH 9~9.5下碱性染色、高温还原清洗,或加低聚物分散助剂。这些办法只能处理已经析出的低聚物,挡不住染料在130℃保温阶段凝聚,因为这取决于染料中的分散剂。用萘系分散剂的厂家并没有避开低聚物问题,只是把它转给了下游。在纱丽这类稀薄轻薄织物上,“白蒙蒙”和色点不容易看出来;一到筒子纱、密实针织物、深浓色和出口订单,就躲不过去了。

ES-3:可直接替代萘系分散剂的木质素磺酸钠

ES-3是捷发ES系列中的高性价比型号,以天然针叶材木质素为原料,经超滤提纯。用量与萘系分散剂相近,可沿用原有砂磨工艺。对原来用萘系分散剂的企业来说,换来的是在130℃下真正起作用的性能:热稳定性150℃,含盐约1%。低聚物进入染浴时,分散剂仍吸附在染料上,染料不凝聚,更多低聚物随排缸水带走,而不是留在织物和设备上。

需要说明的是,ES-3 对涤纶的沾色相对萘系分散剂略高。藏青、黑色等深浓色基本不受影响;用于艳色和浅色时,建议先针对具体染料做验证,我们可在客户切换前一起完成。

实验室结果:ES-3 与萘系分散剂对比

指标

萘系分散剂(NNO,两个市售样品)

萘系分散剂(MF)

捷发ES-3

化学组成

萘磺酸钠甲醛缩合物

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物

天然针叶材木质素磺酸钠,超滤提纯

热稳定性

<110℃

130℃

150℃

130℃高温分散性

E/1,严重凝聚

23 s

19 s

71℃分散性

A/3(AATCC等级 / 残留等级)

12 s

12 s

总盐含量

20.61% / 20.34%

4.89%

1.16%

分散剂单独对涤纶沾色 ΔE(CIE,对比空白样)

0.15 / 1.41

6.35

7.0

表1. 捷发应用实验室按同一标准(HG/T 3507、HG/T 3399、GB/T 5541-2017)测定的常规指标。不同系列的分散性分别以过滤时间或AATCC 146等级 / 残留等级表示。

有涤纶参与的筒子纱染色:ES-3 与萘系分散剂对比

滤饼:分散蓝79(氯型);滤饼与分散剂比例1:0.6;两种分散剂在相同条件下砂磨至D90<1 µm;实验室筒子纱染色,染料用量3.0%(owf),全程记录压差。筒子中的涤纶在染色过程中会释放自身的低聚物,因此这是最接近生产染浴的小样测试。

测试项目

ES-3

萘系分散剂(MF)

热稳定性(HG/T 3507)

150℃

130℃

130℃分散性:过滤时间(GB/T 5541)

19 s

23 s

筒子纱染色最大压差

0.25 bar,轻微压差峰

>1.0 bar(97.7℃),试验中止

筒子纱染色残留等级

4~5

1~2,大量沉淀

表2. 氯型分散蓝79滤饼上ES-3 与萘系分散剂(MF)的对比。

筒子纱染色压差曲线:ES-3 与分散剂MF对比

图1. 筒子纱染色压差曲线(染料用量3.0%)。同一滤饼、同一砂磨工艺、同一设备:用萘系分散剂时,压差不到100℃就超过1 bar,筒子发灰、色斑明显;用ES-3 时,130℃保温全程压差平稳,筒子染色均匀。

常见问题

低聚物来自涤纶,染料分散剂能起什么作用?分散剂改变不了纤维释放多少低聚物,但决定了染料会不会围着低聚物凝聚。纤维决定低聚物的多少;分散剂决定低聚物会不会把染料一起拖下水。

高温排液和碱性染色还不够吗?这些措施处理的是已经从染浴中析出的低聚物,对130℃保温阶段的染料凝聚不起作用。两者解决的是问题的两个不同方面。

ES-3 会影响艳色和浅色吗?ES-3 对涤纶的沾色相对萘系分散剂略高,藏青、黑色等深浓色基本不受影响。艳色和浅色建议先用您的染料做对比验证,我们可在您切换前协助完成;也有不少企业在少数艳色配方中保留萘系分散剂,其余改用ES-3。

用您自己的染料测试ES-3

低聚物来自纤维,会不会变成客户投诉,取决于分散剂。欢迎把您目前用萘系分散剂(NNO)生产的滤饼寄给我们。我们会用ES-3 与您现用的分散剂平行砂磨,做130℃分散性和筒子纱染色测试,检查在您的色光上的沾色情况,并把对比结果一并发给您。

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